Abstract
В статье приводятся сведения о методах синтеза непредельных аминодиэфиров, являющихся ключевыми полупродуктами в синтезе N-замещенных 2,5-диметилпиперидин-4-онов, в том числе 1,2,5-триметилпиеридин-4-она.Разработанный способ включает взаимодействие метилового эфира метакриловой кислоты с алкил(алкенил)аминами.Полученные N-алкил(алкенил)-(2-метил-2карбметоксиэтил)метиламин присоединяют к ацетоуксусному эфиру, находящемуся в енольной форме.Установлены оптимальные условия получения N-алкил(алкенил)-(2-метил-2-карбметоксиэтил)метиламинов.Данные анализа с применением газо-жидкостной хроматографии показали, что при комнатной температуре реакция затягивается в полярных растворителях на 2-е суток.В неполярных растворителях реакция проводится с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с растворителем.Увеличение величины радикала у атома N мало сказывается на скорости реакции.Введение аллильного радикала у атома азота, очевидно, вследствие стерических затруднений приводит к снижению реакционной способности моноэфира с аллильным радикалом при конденсации с ацетоуксусным эфиром.Методом спектроскопии ПМР изучено строение (1-метил-2-карбэтоксиэтен)-(2-метил-2-карбометоксиэтил)метил-амина.Изучение влияния хиральности на спектры ЯМР показало, что если в молекуле органического соединения имеется асимметрический атом углерода, то это может приводить к исчезновению магнитной эквивалентности соседних протонов или групп протонов.Наличие асимметрического атома углерода в ß-положении к аминогруппе енамина приводит к исчезновению магнитной эквивалентности соседних протонов, которые наблюдаются в виде двух квартетов.Для енаминодиэфиров равновесие сдвинуто в сторону транс-S-цис конформера, где пространственных затруднений меньше.